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北京華科盛精細(xì)化工產(chǎn)品貿(mào)易有限公司生產(chǎn)銷售對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液:生產(chǎn)方法
在19世紀(jì)就已發(fā)現(xiàn)了PTA,直到1949年英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)PTA(或其衍生物對(duì)苯二甲酸二甲酯)是制造聚酯主要原料后,才開(kāi)始廣泛生產(chǎn)。1981年世界PTA產(chǎn)量已達(dá)3.485Mt。個(gè)工業(yè)化的生產(chǎn)方法是硝酸氧化法。隨著聚酯工業(yè)的發(fā)展,已開(kāi)發(fā)出從多種原料出發(fā)、通過(guò)多種途徑生產(chǎn)PTA的方法(圖1)。、采用的是以對(duì)二甲苯為原料的高溫液相氧化法(見(jiàn)彩圖),此法收率高,流程短。對(duì)二甲苯低溫氧化法反應(yīng)條件較溫和,腐蝕性小,但流程較長(zhǎng),只在少數(shù)工廠采用。也有人提出先使對(duì)二甲苯經(jīng)氨化氧化反應(yīng)生成對(duì)苯二腈,然后水解生成PTA,但此法還未大規(guī)模生產(chǎn)。由于從混合二甲苯中分離對(duì)二甲苯成本較高,因此也開(kāi)發(fā)了一些從其他原料出發(fā)的方法。這些方法中有的雖早已工業(yè)化,但并無(wú)發(fā)展,有的則只是處于中間試驗(yàn)階段。北京華科盛精細(xì)化工產(chǎn)品貿(mào)易有限公司生產(chǎn)銷售對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液
對(duì)二甲苯高溫液相氧化法對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液
此法首先由美國(guó)中世紀(jì)公司及英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司于1955年提出,19
58年由美國(guó)阿莫科化學(xué)品公司工業(yè)化生產(chǎn)。
總的反應(yīng)式為(圖1):
但實(shí)際過(guò)程復(fù)雜得多,有人認(rèn)為是經(jīng)過(guò)下列步驟(圖2):
由于第二個(gè)甲基不易氧化,反應(yīng)過(guò)程易停止在對(duì)甲酸或?qū)︳然A段。為使氧化反應(yīng)能繼續(xù)進(jìn)行,阿莫科化學(xué)品公司采用高溫和在醋酸鈷-醋酸錳催化劑(見(jiàn)絡(luò)合催化劑)中加入助催化劑溴化物(常用四溴乙烷)的流程 (圖3)。溴化物所產(chǎn)生的溴可引發(fā)產(chǎn)生自由基鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)。氧化反應(yīng)一般在塔式反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)溫度為175~230℃,但多數(shù)是高于 200℃。較高的溫